公募班（2020-2021）

発光性ネットワーク錯体の励起構造の解明

キーワード

配位高分子、結晶化学、励起構造、発光

研究概要

本研究代表者は分子間の弱い相互作用を利用して金属イオンと架橋配位子を速度論的に自己集合して様々な細孔性ネットワーク錯体の合成を行い、特異な物性と構造との相関を明らかにしてきた。速度論的に得られるネットワーク錯体は準安定なソフトクリスタルであり、機械的刺激や加熱などの外部刺激に応じて柔軟な構造変化を示す。今回、銅錯体と4座ピリジン配位子を速度論的に自己集合することにより得られた準安定な細孔性ネットワーク錯体を加熱することにより、強く発光する結晶性粉末が得られた。

本研究では、その場観察X線回折法により光定常状態のネットワーク錯体の構造を決定し、過渡吸収分光法および理論計算と組み合わせることにより強い発光の起源を解明することを目的とする。

研究業績

査読付発表論文

A02-32

"Through-Space Charge Transfer in Copper Coordination Networks with Copper-Halide Guest Anions" *H. Ohtsu, M. Okuyama, T. Nakajima, M. Iwamura, K. Nozaki, D. Hashizume, *M. Kawano, Inorg. Chem., 60, 9273–9277 (2021).
"Stepwise Observation of Iodine Diffusion in a Flexible Coordination Network Having Dual Interactive Sites" *H. Ohtsu, J. Kim, T. Kanamaru, D. Inoue, D. Hashizume, *M. Kawano, Inorg. Chem., 60,17,13727–13735 (2021).
"Multi-interactive coordination network featuring a ligand with topologically isolated p-orbitals" Y. Wada, H. Ohtsu, P. M. Usov, B. Chan, K. Deekomwong, *M. Kawano, Inorg. Chem., 60, 17858-17864 (2021).
"Emergence of electrical conductivity in a flexible coordination polymer by using chemical reduction" K. Fuku, M. Miyata, S. Takaishi, T. Yoshida, M. Yamashita, N. Hoshino, T. Akutagawa, H. Ohtsu, M. Kawano, *H. Iguchi, Chem. Commun., 56, 8619-8622 (2020).

国内学会発表

A02-32

"π-π stacking aggregation of anionic ligands, the photophysical properties, and the application to network formation" 河野正規 (招待講演), 第70回錯体化学討論会 (オンライン開催、日本、2020年9月28日)

報道・アウトリーチ活動・特許・その他

A02-32

出願番号特願2021-141297 発明者松本隆也、河野正規、大津博義、Pavel Usov、和田雄貴、嶋田光将発明の名称「化合物、金属有機構造体、及び二酸化炭素捕捉剤」出願人ＥＮＥＯＳ株式会社、国立大学法人東京工業大学出願日 2021年8月31日
国際出願番号：PCT/JP2020/019937、出願日：2020年5月20日、発明の名称：可変抵抗デバイスおよびその製造方法、発明者：河野正規、大津博義、Kim Jaejun
出願番号：特願 2020-112547、出願日：2020年6月30日、発明の名称：ゲスト分子解析用の細孔性ネットワーク錯体結晶、結晶楮解析用試料の作製方法および分子構造決定方法、発明者：河野正規、大津博義、和田雄貴
2020年11月17日に東京工業大学　新技術説明会で「超安定な不揮発性有機分子メモリーの誕生」について発表し、動画配信（https://www.youtube.com/channel/UCtdkmA70BsryBmXEAJzEbnQ）